单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在 十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。因此，单位开具离职证明的时间 最迟不超过十五日。
具体而言，用人单位在劳动者离职时就应该出具离职证明，如果当天未能完成，则必须在离职后的十五天内完成开具离职证明及办理相关手续。
建议劳动者在离职时及时与用人单位沟通，确认离职证明的开具时间，以确保自身权益不受损害。
