根据《工资支付暂行规定》第九条，用人单位应当在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。此外，如果各省市有具体的规定，则依照当地规定执行。
因此， 用人单位应当在员工离职当天，以货币形式一次性付清其工资。如果离职单位所在地没有具体规定，则按照上述法律法规执行。
建议：
劳动者在离职前应与用人单位确认工资支付的日期和方式，以确保自身权益。
如果用人单位未能在离职当天支付工资，劳动者可以依法向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
